У нас в лаборатории орка распараллелена через mpich 1.2.7p1 на восемь ядер, поэтому советую использовать именно эту сборку. Вся документация к ней лежит здесь:

http://www-unix.mcs.anl.gov/mpi/mpich1/docs/mpichman-chp4mpd/node103.htm#Node103

Скорее всего, у Вас проблема с ssh или rsh — протоколами и, следовательно, запущенные процессы не могут общаться друг с другом. Вариантов здесь два — или разрешить в брандмауэре rsh протокол (если компьютер смотрит во внешнюю сеть, то лучше этого не делать) или настроить символическую ссылку rsh=ssh. Для этого в профайл надо внести строку

export P4_RSHCOMMAND=ssh

Ну, и не забываем в профайле прописать пути:

export PATH=$PATH:/opt/mpich-1.2.7p1/bin
export ORCA=$qchemroot/orca_amd64_exe
export PATH=$PATH:$ORCA

где qchemroot — абсолютный путь к ORCA